52
Например
: рассмотрим электролитическую диссоциацию
комплексного соединения Na
2
Zn(OH)
4
]:
Na
2
Zn(OH)
4
]
2 Na
+
+
Zn(OH)
4
]
2–
(1 ступень)
Zn(OH)
4
]
2 –
Zn
2+
+ 4OH
–
(2-5 ступени)
Константа равновесия процесса диссоциации комплексного
иона, называется константой нестойкости и обозначается К
Н
.
Для комплексного иона
Zn(OH)
4
]
2–
К
Н
имеет следующий вид:
])OH(Zn[
]OH[]Zn[К
2
4
4
2
Н
К
Н
зависит от природы комплексообразователя, лигандов и
значения координационного числа. По значениям К
Н
можно судить
об прочности КИ: чем меньше значение К
Н
, тем прочнее между
собой связаны комплексообразователь и лиганды, а значит тем
прочнее КИ.
Соединения первого порядка – электролиты
, например,
простые соли в водных растворах подвергаются полному распаду
на противоположно заряженные ионы, а
соединения высшего
порядка - комплексные соединения электролиты
– частичному,
вследствие наличия более прочной донорно-акцепторной связи. В
связи с этим, в растворе комплексного соединения удается
обнаружить только ионы внешней сферы и целиком комплексный
ион. Ионы комплексообразователя в виду их малой концентрации в
растворе обнаружить не всегда удается.
Например, электролитическая диссоциации простой соли FеСl
3
и комплексной соли К
3
[Fе(СN)
6
] протекает следующим образом:
FеСl
3
Fе
3+
+ 3Сl‾ ; К
3
[Fе(СN)
6
]
3К
+
+ [Fе(СN)
6
]
3
‾ ;
[Fе(СN)
6
]
3
‾
Fе
3+
+ 6СN‾
Концентрация ионов железа Fе
3+
в растворе FеСl
3
высокая, их
легко можно обнаружить качественными реакциями, а в растворе
К
3
[Fе(СN)
6
] настолько мала, что обнаружить их введением того же
реактива уже невозможно.
FеСl
3
+ 3NаОН
Fе(ОН)
3
↓ + 3NаСl
К
3
[Fе(СN)
6
] + NаОН
осадок Fе(ОН)
3
не выпадает.