Оксониевые соли легко гидролизуются при действии воды. Расщепление простых эфиров Простые алифатические эфиры и арилапифатические эфиры ( в отличие от д и а р и л о в ы х эфиров) расщепляются при действии бромоводородной или йодоводородной кислот. В результате реакции получаются соответствующие галогеналкан и спирт: R—О— R + HI ->R—I + R—ОН Окисление простых эфиров При хранении, особенно на свету, простые эфиры медленно окисляются кислородом воздуха с образованием пероксидов и гидропероксидов (см. высше). Сразу же после получения и очистки эфир расфасовывают во флаконы оранжевого стекла емкостью 150 мл. Закупоривают флаконы корковой пробкой, под которую подкладывают металлическую фольгу, а поверх заливают специальной мастикой. Фольга (обычно цинковая) не только предохраняют корковую пробку от растворения, но и восстанавливает образующиеся примеси пероксидов и альдегидов: С2Н5-О -О -С2Н5 + Zn —-СгНз-О-СзНз + ZnO СН ;С=0 + Zn +Н ;0 => СФПОН + ZnO І н Способность эфира к окислению необходимо учитывать при работе с ним. Проба на наличие пероксидных соединений проводится с раствором калия йодида. Если в эфире содержатся перекисные соединения, то они окисляют калия йодид до свободного йода, окрашивающего и эфирный, и водный слои в желтый цвет и при добавлении к реакционной смеси раствора крахмала не должно появляться синее окрашивание: С2Н5-О -О -С2Н5 + 2KI + 2Н:0 —С2Н5-О -С2Н5 + І2 + 2КОН Контроль чистоты При проведении анализа поблизости не должно находиться источников огня. При определении температуры кипения и нелетучего остатка эфир следует предварительно проверить на содержание перекисей. При наличии перекисей указанные определения проводить нельзя. Кроме пероксидов в эфире проверяют наличие примесей ацетона и альдегидов (наличие их также обусловлено процессом окисления эфира). При добавлении к пробе эфира реактива Несслера допускается возникновение желто-бурой окраски, а также помутнение нижнего слоя, но не допускается образование осадка: СН3СОН+ K2HgI4 + ЗК.ОН —СН3СООК + Hg|+ 4KI + 2Н20 339
RkJQdWJsaXNoZXIy MTExODQxMg==