рК триметиламина в воде -4,8, в диметилформамиде-9,2, для аммиака в воде - рКн2о = 4,2; рКдмф(диметилформамиде) = 9,4. 4. Сила кислот в основных растворителях с большой диэлектрической проницаемостью обычно изменяется незначительно. Так, для бензойной кислоты рКн2о = 4,18, рКформамид = 6,23; для пикриновой рКн2о = 0,71, Реформами:!—1,2 И Т . Д . 5. Амфипротные растворители (спирты) имеют малую диэлектрическую проницаемость и снижают кислотность и основность веществ. Применение неводных растворителей повышает возможности титрования слабых кислот и основании при совместном присутствии. Например, бензойную и салициловую кислоты нельзя оттитровывать в воде при совместном присутствии вследствие близости рКАно можно в ацетоне, так как в нем рКАбензойной (рКА=20,7) и салициловой кислот (рКА=16,7) отличаются на четыре единицы. Неводное титрование чаще всего проводят в метаноле, этаноле, уксусной кислоте, ацетоне, диоксане или в их смесях. Метанол и этанол удобны для проведения кислотно-основного титрования, так как в них растворимы многие органические и неорганические кислоты и основания, плохо растворимые в воде. Эти растворители образовывают водородные связи и имеют довольно высокую диэлектрическую проницаемость (еснзОн=32,6; 8c2HsO H = 2 4 , 3 ) . Константы автопротолиза метанола и этанола меньше, чем воды (рКснзон=16,9; pKc2HsOH=19,5), и вследствие этого шкала pH увеличена. Они относятся к амфипротным растворителям. Кислотность и основность веществ в метаноле и этаноле уменьшается по сравнению с водой вследствие уменьшения диссоциации, что приводит к дифференцированию кислот и основании по силе и позволяет оттитровывать их при совместном присутствии. Кислотно-основные реакции в метаноле и этаноле при использовании кислотных и основных титрантов - растворов НС1, НСЮд, СН3ОК, С2Н5ОК (в уравнениях показаны в виде сольватированного протона и анионов C2HsO или СНзО ) имеют следующий вид: при титровании кислот типа НА (уксусная, бензойная, салициловая и др.): СНзСООН + СНзСГ СНзСОО + СН3ОН ион): при титровании кислот типа (аммоний-ион, пиридиний-ион, хинолиний- NH3H* +СН3О NH3 + СН3ОН Диметилформамид(ДМФ) (CH3)2NCHO имеет довольно большую диэлектрическую проницаемость (е = 36,7) и малую константу автопротолиза (pKs =18), что сравнительно высокой ионизации кислот и оснований и расширяет пределы шкалы pH. В качестве титрантов-кислот в ДМФ используют растворы хлорной, пикриновой кислот; титрантов-оснований - гидроксиды тетраалкиламония
RkJQdWJsaXNoZXIy MTExODQxMg==