(кислоты серная и йодоводородная) связываются пиридином, что количественно сдвигает химическое равновесие вправо. Взаимодействиереактива с водой протекает стехиометрическипо уравнениям: 12+ S02+ H20+3C5H5N-> 2 C5H5N ■HI+ C5H5NSO3 C5H5NSO3+ СН3ОН-> C5H5N + HSO4CH3 Реактивы и растворы, применяемые в данном методе, очень чувствительны к воде, поэтому должны быть приняты меры предохранения от атмосферной влаги. Реактив К. Фишера должен содержать избыток диоксида серы по отношению к йоду и избыток пиридина по отношению к диоксиду серы и йоду. При этих условиях реакция прекратится, когда свяжется вся вода или весь свободный йод. Конец титрования может быть определен как визуально по изменению окраски от хромато-желтой до красновато-коричневой, так и электрометрически. С помощью реактива К.Фишера можно точно и быстро определить как гигроскопическую, так и кристаллизационную воду в органических и неорганических соединениях, в различных растворителях, а также в летучих веществах, в которых определение воды другими методами затруднено или невозможно. Преимущества этого метода: быстрота выполнения (по сравнению с методом высушивания), и селективность по отношению к воде. К недостаткам метода относятся необходимость соблюдения герметичности и невозможность его использования в присутствии веществ, реагирующих с компонентами реактива (альдегиды, кетоны, меркаптаны, сульфиды, оксиды, гидроксиды, карбонаты металлов и др.). При определении воды в твердых веществах, нерастворимых в метаноле, тонкоизмельченную навеску вещества взбалтывают с метанолом, после чего титруют реактивом К. Фишера. Некоторые вещества или смеси можно растворять в кислоте уксусной ледяной, хлороформе, пиридине и других растворителях, время взбалтывания указывается в частных статьях. Реактив К. Фишера не применим для анализа соединений, реагирующих с одним или несколькими компонентами реактива, как, например, аскорбиновая кислота, меркаптаны, сульфиды, гидрокарбонаты, карбонаты щелочных металлов, альдегиды, кетоны и др. Для определения воды в карбонильных соединениях и сильных кислотах допускается применение реактива К. Фишера видоизмененного состава, содержащего вместо метанола Ы.М-диметилформамид, с определением конечной точки титрования по изменению окраски титруемой жидкости от желтой до красновато- коричневой. Точность методики обеспечивается определением контрольных опытов.
RkJQdWJsaXNoZXIy MTExODQxMg==