В теофиллине имеется одна свободная, но мало активная NH-группа, способная образовывать слабые межмолекулярные водородные мостики. Как в твердом состоянии, так и в растворе предполагается димеризация. Это обстоятельство подтверждается меньшей, по сравнению с кофеином, растворимостью и более высокой температурой плавления. Теобромин в твердом состоянии образует еще большие межмолекулярные агрегаты, основанные на активной NH-группе и выгодных в пространственном отношении карбонильных группах. Плохую растворимость и высокую температуру плавления можно также объяснить этой стабильной ассоциацией, что доказано ИК-спектроскопией. Тенденция ксантинов к “самокомплексообразованию” противостоит их предрасположенности к образованию комплексов с солями органических кислот (бензойной, салициловой, 4-аминобензойной, ацетилсалициловой и др.). В таких комплексах сопряженные карбонильные группы ксантинов являются к- электроноакцепторами, а кислоты и основания - я-электроноакцепторами. Кофеин - слабое органическое основание (рКа= 0,61). Растворим в минеральных кислотах, но устойчивых солей не образует. Теобромин и теофиллин являются амфотерными соединениями. Их основные свойства обусловлены наличием неподеленной пары электронов атома азота в положении 9. Кислотные свойства теобромина (рКа= 9,9) связаны с подвижностью атома водорода имидной группы, а теофиллина (рКа= 8,8) - подвижностью атома водорода при гетероатоме азота в 7 положении. Кислотные свойства теофиллина выражены сильнее, чем у теобромина. Это связано с тем, что теобромин в растворах щелочей образует только лактимную форму, а теофиллин - мезомерно стабилизированный анион: Теофиллин, обладающий более выраженными, чем у теобромина, кислотными свойствами растворяется не только в щелочах, но и в растворе аммиака: сн, теобромин сн3 .тактичная форма теобромина Н ,С О сн3 теофиллин О н мезомерно стабилизированный анион (лактимная форма)
RkJQdWJsaXNoZXIy MTExODQxMg==